الصيغة الأولية (Empirical Formula) هي الصيغة الكيميائية البسيطة والأكثر تبسيطًا لمركب كيميائي. تُظهر الصيغة الأولية النسبة الأصغر الممكنة من الذرات المختلفة في تكوين المركب بحيث تعبر عن النسبة المئوية لكل عنصر في المركب. تتميز الصيغة الأولية بأنها تعبر عن النسب النسبية للعناصر في المركب دون مراعاة عدد الذرات الحقيقية.
على سبيل المثال، إذا كان لدينا مركب يحتوي على 40% كربون و 60% هيدروجين، فإن الصيغة الأولية له ستكون CH2. هذه الصيغة تعبر عن النسب النسبية للكربون والهيدروجين بأبسط صورة ممكنة.
الصيغة الأولية للمركب تساعد في تحديد التركيب الكيميائي الأساسي للمركب وتعكس النسب النسبية للعناصر الكيميائية فيه بدون معرفة العدد الدقيق للذرات في الجزيئة. لاحظ أنه يمكن أن تكون هناك عدة مركبات مختلفة تشترك في نفس الصيغة الأولية.